水溶液呈中性或微堿性。電解無水氯化鋰可du生成金屬鋰和氯氣。，電解無zhi水氯化鋰的吡啶溶液也能夠dao沉積出金屬鋰。氯化鋰能夠構成多種水合物，從LiCl-H2O的相圖可清楚看出其水合物有LiCl·H2O、LiCl·2H2O、LiCl·3H2O、LiCl·5H2O等幾種。結晶水的數目取決于結晶的溫度，溫度越低，水合度越高。Li能夠與氨構成配離子[Li(NH3)4]，因而氨氣在氯化鋰溶液中的溶解度比在水中的要大得多。與其他離子氯化物一樣，氯化鋰也能夠在水溶液中供給氯離子和鋰離子，與其他某些離子沉積出不溶的氯化物或鋰鹽，如氯化銀：LiCl+AgNO3→AgCl↓+LiNO3氯化鋰為氯化鈉型結構，其中的化學鍵并非典型的離子鍵，因而它能夠溶于很多有機溶劑中，與乙醇、甲醇、胺類都能夠構成組成不同的加合物。這個性質可用來從堿金屬氯化物中分離出氯化鋰。受鋰較小的離子半徑和較高的水合能的影響，氯化鋰的溶解度比其他本家氯化物都要大得多（83g/100mL，20°C）。它的水溶液呈堿性。

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